Vandenilio spalva dujinėje būsenoje. Skystas vandenilis: savybės ir taikymas

• Pavadinimas - H (vandenilis);
• Lotynų pavadinimas - hidrinatas;
• Laikotarpis - i;
• Grupė - 1 (Ia);
• Atominė masė - 1,00794;
• Atominis numeris - 1;
• Atom spindulys \u003d 53 val.
• Kovalentinis spindulys \u003d 32 val.
• Elektronų paskirstymas - 1s 1;
• t lydymas \u003d -259,14 ° C;
• t Virimo \u003d -252,87 ° C;
• Elektra (Paulonga / Alpreda ir Rokhov) \u003d 2.02 / -;
• Oksidacijos laipsnis: +1; 0; -
• Tankis (n. Y.) \u003d 0,0000899 g / cm 3;
• Molar tūris \u003d 14,1 cm 3 / mol.

Dvejetainiai vandenilio junginiai su deguonimi:

Vandenilio ("nuoroda į vandenį") atidarė anglų mokslininkas. Cavendish 1766 m. Tai lengviausias gamtos elementas - vandenilio atomas turi branduolį ir vieną elektroną, tikriausiai, dėl šios priežasties, vandenilis yra labiausiai paplitęs elementas visatoje (tai yra daugiau nei pusė daugumos žvaigždžių masės).

Mes galime pasakyti apie vandenilį, kad "maža ritė, taip keliai". Nepaisant jo "paprastumo", vandenilis suteikia energijai visoms gyvoms būtybėms žemėje - nepertraukiama termobranduolinė reakcija į saulę, kurios metu vienas atomas yra suformuotas iš keturių vandenilio atomų, šis procesas lydi milžinišką sumą energija (žr. branduolinę sintezę).

Žemės plutoje, masės frakcija vandenilio yra tik 0,15%. Tuo tarpu didžiulis skaičius (95%) visų žemėje žinomų cheminių medžiagų turi vieną ar daugiau vandenilio atomų.

Jungtys su nemetalais (HCl, H 2 O, CH4 ...), vandenilis suteikia savo tik elektronų elektronifikuojamus elementus, rodančius oksidacijos +1 laipsnį (dažniau), sudarant tik kovalentines obligacijas (žr. Kovalentinę obligaciją) .

Junginiai su metalais (Nah, CAH 2 ...) vandenilis, priešingai, užima vienintelį s-orbitos kitą elektroną, taip bandydami užbaigti savo elektroninį sluoksnį, rodantį oksidacijos laipsnį -1 (rečiau), formuojant Dažniau jonų komunikacija (žr. Jonų ryšį), nes vandenilio atomo ir metalo atomo elektronofatvičio skirtumas gali būti gana didelis.

H 2.

Dujinėje būsenoje vandenilis yra dviejų aplinkybių molekulių forma, sudaranti ne poliarinę kovalentinę obligaciją.

Vandenilio molekulės turi:

• didelis mobilumas;
• didelė jėga;
• mažas poliarizė;
• maži dydžiai ir masė.

Vandenilio dujų savybės:

• lengviausia dujos gamtoje, be spalvos ir kvapo;
• prastai ištirpinti vandenyje ir organiniais tirpikliais;
• mažais skaičiais, ištirpina skystuose ir kietose metaluose (ypač platinos ir paladžio);
• sunku suskystinti (dėl jų mažos poliarizacijos);
• turi didžiausią visų žinomų dujų šiluminį laidumą;
• kai šildant, reaguoja su daugeliu metalų, rodančių redukuojančio agento savybes;
• kambario temperatūroje reaguoja su fluoru (įvyksta sprogimas): H2 + F 2 \u003d 2HF;
• su metalais reaguoja į hidridų susidarymą, rodantis oksidacines savybes: H 2 + CA \u003d CAH 2;

Junginiu, vandenilis eksponuoja savo reabilitacijos savybes daug daugiau nei oksidacinio. Vandenilis yra stipriausias mažinantis agentas po anglies, aliuminio ir kalcio. Sumažinančios vandenilio savybės yra plačiai naudojamos pramonėje gaminti metalus ir nemetalus (paprastas medžiagas) iš oksidų ir galliumo.

FE 2 O 3 + 3H 2 \u003d 2FE + 3H 2 O

Vandenilio reakcijos su paprastomis medžiagomis

Vandenilio trunka elektroną žaisdami vaidmenį restoratorius, Reakcijos:

• nuo. deguonis (Uždegimo arba į katalizatoriaus), santykiu 2: 1 (vandenilis: deguonies) susidaro sprogi harmonija dujų: 2H 2 0 + o 2 \u003d 2H 2 +1 O + 572 kJ
• nuo. pilka (Kai šildomas iki 150 ° C-300 ° C): H 2 0 + S ↔ H 2 +1 s
• nuo. chlorom (Uždegant arba švitintas UV spindulių): H 2 0 + Cl 2 \u003d 2H +1 Cl
• nuo. fluoras: H2 0 + F 2 \u003d 2H +1 f
• nuo. azotas (Kai šildomas esant katalizatoriams arba aukštam slėgiui): 3H 2 0 + N 2 ↔ 2NH 3 +1

Vandenilis suteikia elektroną, vaidina vaidmenį oksidatorius., reakcijose šarminis ir. \\ T Šarminės žemės. Metalai su metalo hidridų susidarymu - druskos jonų junginiai, turintys hidrido jonus H - yra nestabili kristalinė į-WA.

CA + H 2 \u003d CAH 2 -1 2NA + H 2 0 \u003d 2NAH -1

Vandeniliui yra nepriekaištinga, kad parodytų oksidacijos laipsnį -1. Reagavimas su vandeniu, hidridai suskaido, atstatykite vandenį į vandenilį. Kalcio hidrido reakcija su vandeniu yra tokia:

CAH 2 -1 + 2H 2 +1 0 \u003d 2H 2 0 + CA (OH) 2

Vandenilio reakcijos su sudėtingomis medžiagomis

• esant aukštai temperatūrai, vandenilis atkuria daug metalų oksidų: zno + h 2 \u003d zn + h 2 o
• metilo alkoholis gaunamas dėl vandenilio reakcijos su anglies oksidu (II): 2H 2 + CO → CH 3 OH
• hidrinimo reakcijose vandenilis reaguoja su daugybe organinių medžiagų.

Išsamiau, cheminių vandenilio ir jo junginių reakcijų lygtis yra laikoma puslapyje "Vandenilis ir jo junginiai - cheminių reakcijų lygtys, susijusios su vandeniliu".

Vandenilio naudojimas

• branduolinėje energetikoje naudojami vandenilio izotopai - deuteris ir tritiumas;
• chemijos pramonėje, vandenilis yra naudojamas sintezuoti daug organinių medžiagų, amoniako, chlorido;
• maisto pramonėje vandenilis yra naudojamas kietųjų riebalų gamyboje per augalinių aliejų hidrinimą;
• metalų suvirinimui ir pjaustymui, naudojamas aukštas vandenilio deginimo temperatūra deguonyje (2600 ° C);
• gavus kai kuriuos metalus, vandenilis naudojamas kaip redukcinis agentas (žr. Aukščiau);
• kadangi vandenilis yra lengvas dujos, jis naudojamas aeronautikos kaip balionų, balionų, orlaivių užpildu;
• kadangi vandenilio kuras naudojamas mišinyje su CO.

Neseniai mokslininkai moka daug dėmesio į paiešką alternatyvūs šaltiniai atsinaujinanti energija. Viena iš perspektyvių sričių yra "vandenilio" energija, kurioje vandenilis naudojamas kaip kuras, kurio degimo produktas yra paprastas vanduo.

Vandenilio gamybos metodai

Pramoniniai vandenilio gamybos metodai:

• metano konversija (vandens garų mažinimas) vandens garai aukštoje temperatūroje (800 ° C) ant nikelio katalizatoriaus: CH4 + 2H 2 O \u003d 4H 2 + CO2;
• anglies oksido konversija su vandens garais (T \u003d 500 ° C) FE2 O 3 katalizatoriuje: CO + H 2 O \u003d CO 2 + H 2;
• metano terminis skilimas: CH 4 \u003d C + 2H 2;
• dujitacija kietas kuras (T \u003d 1000 ° C): C + H 2 O \u003d CO + H 2;
• vandens elektrolizė (labai brangus metodas, kuriame gaunamas labai grynas vandenilis): 2H 2 O → 2H 2 + O 2.

Vandenilio gamybos metodai:

• veiksmai metaluose (dažniau cinko) druskos rūgšties: zn + 2HCl \u003d ZCl 2 + H 2; Zn + H 2 SO 4 \u003d Znso 4 + H 2;
• vandens garų sąveika su karštu geležies lustais: 4H 2 O + 3fe \u003d FE 3 O 4 + 4H 2.

Šiandienos leidinio tikslas - pateikti išsamią informaciją apie nepasiruošę skaitytoją kas yra vandenilisKokia yra jos fizinės ir cheminės savybės, taikymo sritis, vertė ir metodai.

Vandenilis yra didžiulė dauguma organinių medžiagų ir ląstelių, kuriose ji sudaro beveik du trečdalius atomų.

1 nuotrauka 1. Vandenilis laikomas vienu iš labiausiai paplitusių gamtos elementų

Į periodinė sistema "Mendeleev" elementai vandenilis užima garbingą pirmojoje padėtyje su atominiu svoriu lygi vienai.

Pavadinimas "Vandenilis" (lotynų kalba - Hidrinė.Jis kilęs iš dviejų senovės graikų žodžių: ὕΔρ - "" ir γεννάω - "Dievas" (tiesioginis - "nuoroda) ir pirmą kartą buvo pasiūlyta 1824 m. Rusijos chemikas Michailas Solovyovas.

Vandenilis yra vienas iš vandens formavimo (kartu su deguonimi) elementais (cheminė vandens formulė H 2 O).

Pasak fizinių savybių, vandenilis apibūdinamas kaip bespalvis dujos (lengvesnis oras). Maišyti su deguonimi arba oru yra labai ir kuro.

Jis gali ištirpinti kai kuriuose metaluose (titano, liaukos, platinos, paladžio, nikelio) ir etanolio, bet labai prastai tirpsta sidabro.

Vandenilio molekulę sudaro du atomai ir žymimi H 2. Vandenilis turi keletą izotopų: dietos (h), deuterio (d) ir tritio (t).

Vandenilio atradimo istorija

Net XVI a. Pirmojoje pusėje, atliekant alcheminius eksperimentus, maišant metalus su rūgštimis, Paracelles pastebėjo nežinomų degiųjų dujų, kurią jis negalėjo atskirti nuo oro.

Po beveik pusantros amžiaus - XVII a. Pabaigoje - Prancūzijos mokslininkas Lemerie sugebėjo atskirti vandenilį (dar nežinodamas, kad jis yra vandenilis) nuo oro ir įrodo jo degumą.

Photo 2. Henry Cavendish - vandenilio atradėjas

Cheminiai eksperimentai XVIII a. Viduryje leido Michailui Lomonosovui nustatyti kai kurių dujų atskyrimo procesą dėl kai kurių cheminių reakcijų, kurios nėra, tačiau "PhLogiston".

Nekilnojamasis proveržis degiųjų dujų tyrime buvo sugebėjo atlikti anglų chemiką Henry Cavendishu.kuris yra priskirtas vandenilio atradimui (1766).

Šis dujų clendish vadinamas "degus oras". Jis taip pat atliko šios medžiagos deginimo reakciją, dėl kurių buvo gautas vanduo.

1783 m. Prancūzijos cheminės medžiagos, kuriai vadovauja antoine lavoisier buvo atliktas vandens sintezės, o vėliau vandens skilimo su "kuro oro" paskirstymo.

Šie tyrimai pagaliau įrodė, kad vandenilis yra vandens dalis. Tai buvo lavoisier, kuris pasiūlė, kad buvo vadinama nauja dujų hidrogenium (1801).

Naudingos vandenilio savybės

Vandenilis yra paprastesnis iki keturiolikos ir pusę karto.

Ji taip pat išskiria didžiausią šiluminį laidumą tarp kitų dujų (baltos nei septynis kartus didesnis už oro šiluminį laidumą).

Buvusiuose balionuose ir orlaiviuose buvo užpildyti vandeniliu. Po kelių nelaimių 1930 m. Vidurio pabaigoje su drebėjimais, dizaineriai turėjo ieškoti vandenilio, kad pakeistų vandenilio.

Dabar heliumas yra naudojamas tokiems orlaiviams, kurie yra daug brangesni nei vandenilis, tačiau tai nėra taip sprogi.

3 nuotrauka. Vandenilis naudojamas raketų kuro gamybai

Daugelyje šalių vyksta moksliniai tyrimai, sukurti ekonominius variklius keleivių ir krovinių transporto priemonių, remiantis vandeniliu.

Automobiliai ant vandenilio kuro yra daug ekologiškesni jų benzinui ir dyzeliniams kolegoms.

Normaliomis sąlygomis (kambario temperatūra ir natūralus slėgis), vandenilis nenori reaguoti.

Kai vandenilio ir deguonies mišinys šildomas iki 600 ° C, reakcija pradeda formuoti vandens molekulių susidarymą.

Tą pačią reakciją galima išprovokuoti elektros kibirkšties.

Reakcijos su vandenilio likimu yra baigti tik tada, kai reakcija dalyvaujantys komponentai bus suvartoti visiškai.

Degimo vandenilio temperatūra pasiekia 2500-2800 ° C temperatūrą.

Naudojant vandenilį, išvalykite įvairius degalus, pagrįstus aliejumi ir naftos produktais.

Vandenilio laukinėje gamtoje, kad būtų pakeista nieko, nes ji yra bet kurioje organinėje medžiagoje (įskaitant aliejų) ir visų baltymų junginių.

Be vandenilio dalyvavimo būtų neįmanoma.

Suvestinės vandenilio valstybės

Vandenilis gali pasilikti trimis pagrindinėmis bendromis būsenomis:

• dujinis;
• skystis;
• kieta.

Įprasta vandenilio būklė yra dujos. Jo temperatūra iki -252,8 ° C, vandenilis virsta skysčiu, o po temperatūros slenksčio -262 ° C, vandenilis tampa kietas.

Photo 4. Jau kelis dešimtmečius vietoj pigesnio vandenilio už pildymo balionus naudojami brangus helis.

Mokslininkai teigia, kad vandenilis yra pajėgi būti papildomoje (ketvirtoje) bendroje valstybėje - metalinėje.

Už tai jums tiesiog reikia sukurti dviejų su puse milijono milijonų atmosferų spaudimą.

Iki šiol, deja, tai yra tik mokslinė hipotezė, nes ji negalėjo gauti "metalo vandenilio" dar.

Skystas vandenilis - dėl savo temperatūros - kai asmuo patenka į kontaktą, sukelia sunkų užšalimą.

Vandenilis Mendeleev lentelėje

Cheminių elementų platinimas periodinėje "Mendeleeva" lentelėje yra jų atominis svoris, apskaičiuotas atsižvelgiant į vandenilio atominį svorį.

1 nuotrauka. Mendeleev lentelėje, ląstelė su sekos numeriu priskiriamas vandenilis 1

Niekas negali paneigti šio požiūrio daugelį metų ir patvirtinti.

XX a. Pradžioje ir ypač žinomų "Niels Bora" postulatų išvaizda, paaiškindama atomo struktūrą nuo kvantinės mechanikos požiūriu, pavesta įrodyti Mendeleev hipotezės teisingumą.

Priešingai yra teisinga: tai yra "Niels Bor" postulatų periodinė teisė, pagrįsta Mendeleev lentele, ir tapo maloniausiu argumentu, pripažindamas jų tiesą.

Vandenilio dalyvavimas termobranduolinėje reakcijoje

Vandenilio deuterio ir tritio izotopai yra neįtikėtinai galingos energijos šaltiniai, išleistos termobranduolinės reakcijos procese.

Photo 6. Termobranduolinė sprogimas be vandenilio būtų neįmanoma

Tokia reakcija yra įmanoma ne mažesne nei 1060 ° C temperatūroje ir greitai per kelias sekundes.

Saulėje, termobranduolinės reakcijos vyksta lėtai.

Mokslininkų užduotis yra suprasti, kodėl taip atsitinka naudoti žinias, gautas kurti naujus - praktiškai neišsenkančius energijos šaltinius.

Kas yra vandenilis (video):

>

Vandenilis turi savo vardus: H - dietos (H), H - deuteris (d) ir h - tritiumas (radioaktyvus) (t).

Paprasta medžiaga Vandenilis - H 2 - Šviesos bespalvės dujos. Mišinyje su oru arba deguonimi, degalais ir sprogmenimis. Ne toksiškas. Tirpsta etanolyje ir metalų skaičius: liaukos, nikelio, paladžio, platinos.

Istorija

Kita viduramžių mokslininkai Parašeliai pastebėjo, kad pagal rūgštis ant geležies, kai kurių "oro" burbuliukai yra išskiriami. Bet kas tai yra, jis negalėjo paaiškinti. Dabar žinoma, kad jis buvo vandenilis. "Vandenilis pateikia dujų pavyzdį," rašė Di Remeeleev, - iš pirmo žvilgsnio, nesiskiria nuo oro ... Paracels, kurios atrado, kad pagal kai kurių metalų nuo sieros rūgšties, buvo gauta oro formos medžiaga, nenustatė savo skirtumų nuo oro. Iš tiesų, vandenilis yra bukas ir nėra kvapo, taip pat oro; Tačiau, artimiausioje ateityje su savo savybėmis, ši dujos yra visiškai kitokios nuo oro. "

Anglų chemikai yra 18 colių., Henry Cavendish ir Juozapas yra pritraukta, vėl atidarytas vandenilis, pirmoji studijavo savo savybes. Jie nustatė, kad tai yra neįprastai lengvas dujos - tai 14 kartų lengvesnis už orą. Jei juos pripučiate guminiu rutuliu, jis nuima išsipūsti. Šis vandenilio turtas buvo naudojamas anksčiau užpildyti balionus ir orlaivius. Tiesa, pirmasis "Mongolfer Brothers" pastatytas balionas nebuvo užpildytas vandeniliu, o dūmai nuo vilnos ir šiaudų deginimo. Toks keistas būdas gauti karštą orą yra susijęs su tuo, kad broliai, matyt, nebuvo susipažinę su fizikos įstatymais; Jie naiviai tikėjo, kad šis mišinys yra "elektrinių dūmų", galinčių didinti savo šviesos rutulį. Fizikininkas Charlesas, kuris žinojo archimedų įstatymą, nusprendė užpildyti kamuolį su vandeniliu; Skirtingai nuo mongolfiers, pripildytas karštu oru, rutuliai su vandeniliu yra vadinami Charlesu. Pirmasis toks kamuolys (jis nevykdė jokių krovinių) pakilo iš Marsovo laukų Paryžiuje, 1783 m. Rugpjūčio 27 d. Ir per 45 minutes skrido 20 km.

1783 m. Gruodžio mėn. Charles, kartu su Francois Robert Fizika dalyvaujant 400 tūkst. Žiūrovų, buvo paimta pirmojo skrydžio balionu, pripildytu vandeniliu. Gėjų Louce (taip pat su fiziku Jean Batist Bio) Įdėkite 1804 m. Aukščio įrašą, didėjantį 7000 metrų.

Tačiau vandenilis yra kuras. Be to, jo mišiniai su sprogimu ir vandenilio mišinys su deguonimi yra vadinama net "dujomis". 1937 m. Gegužės mėn. Po kelių minučių gaisras sunaikino milžinišką Vokietijos orlaivį "Hindenburg" - ji turėjo 190 000 kubinių metrų vandenilio. Tada mirė 35 žmonės. Po daugelio nelaimingų atsitikimų, vandenilis aeronautikos nebėra naudojamas, jis pakeičiamas helio ar karšto oro.

Su vandenilio deginimu susidaro vanduo - vandenilio ir deguonies junginys. Tai įrodo 18-ojo dešimtmečio pabaigoje prancūzų chemiko lavoisier. Taigi dujų pavadinimas - "Vandens nuoroda". Lavoisier taip pat pavyko gauti vandenilį nuo vandens. Jis praleido vandens garai per karšto karšto geležies vamzdį su geležies pjuvenomis. Deguonis iš vandens yra tvirtai prijungtas prie aparatūros, o vandenilis buvo pabrėžtas laisvos formos. Dabar vandenilis taip pat gaunamas iš vandens, bet kitu būdu - su elektrolizės pagalba (žr. Elektrolitinį disociaciją. Elektrolitai)

Vandenilio savybės

Vandenilis yra labiausiai paplitęs cheminis elementas visatoje. Tai maždaug pusė saulės ir dauguma žvaigždžių masė yra pagrindinis elementas tarpstellar erdvėje ir dujų ūmoje. Vakarų vandenilis ir žemėje. Čia ji yra susijusioje būsenoje - jungčių forma. Taigi vandenyje yra 11% vandenilio, molio - 1,5%. Junginių su anglies forma, vandenilis yra naftos, gamtinių dujų, visų gyvų organizmų forma. Oro yra šiek tiek laisvas vandenilis, tačiau jis yra visiškai mažas - tik 0,00005%. Jis patenka į atmosferą iš ugnikalnių.

Daugelis kitų "įrašų" priklauso vandeniliui.
Skystas vandenilis - lengviausias skystis (0,067 g / cm 3 tankis - -250 ° C temperatūroje), \\ t
Kietasis vandenilis - lengviausias solid. (0,076 g / cm 3 tankis).
Vandenilio atomai - mažiausias nuo visų atomų. Tačiau, kai elektromagnetinės spinduliuotės energija absorbuojama, išorinis atomo elektronas gali būti pašalintas iš branduolio ir toliau. Todėl susijaudinęs vandenilio atomas teoriškai gali turėti jokių matmenų. Ir praktiškai? Knygoje, pasauliniai įrašai chemijoje sako, kad instellar debesys tariamai aptiko jų spektrai atomų vandenilio su 0,4 mm skersmens (jie yra nustatyti spektrinio perėjimo nuo 253-osios į 252-osios orbitos). Tokių dydžių atomai gali būti matomi su plika akimi! Jame pateikiama nuoroda į straipsnį, paskelbtą 1991 m. Pasaulio žymiausiame pasaulyje, skirta chemijos švietimui - chemijos švietimo žurnale (jis skelbiamas JAV). Tačiau straipsnio autorius buvo neteisingas - jis pervertino visus dydžius tiksliai 100 kartų (tai buvo paskelbta tuo pačiu žurnalu per metus). Taigi, aptiktos vandenilio atomai turi "tik" tik "0,004 mm skersmenį ir tokius atomus, net jei jie buvo" kieta ", kad pamatytumėte plika akimi - tik mikroskopoje. Žinoma, pagal atominius standartus ir 0,004 mm - vertė yra didžiulė, dešimtys tūkstančių kartų neaiškios vandenilio atomo skersmuo.

Vandenilio molekulės taip pat yra labai mažos. Todėl ši dujos lengvai eina per ploniausias spragas. Guminis rutulys, pripučiamas vandeniliu, "prarasti svorį" yra daug greitesnis nei rutulys, oro linija: vandenilio molekulės palaipsniui sėja per mažiausias poras gumos.

Jei kvėpuojate vandenilį ir pradėsite kalbėti, paskelbtų garsų dažnis bus tris kartus didesnis nei įprasta. Tai pakanka, kad netgi mažo vyro balso garsui būtų nenatūraliai didelis, panašus į Pinokio balso. Taip yra todėl, kad garso aukštis, paskelbtas švilpukas, organų vamzdis arba asmens balso aparatas, priklauso ne tik nuo jų dydžio ir sienos medžiagos, bet ir nuo dujų, į kurias jie yra užpildyti. Kuo didesnis garso greitis dujose, tuo didesnis jo tonas. Garso greitis priklauso nuo dujų molekulių masės. Hyrogeno molekulės yra daug lengviau nei azoto ir deguonies molekulių, kurių oras susideda iš ir vandenilio garsas plinta beveik keturis kartus greičiau nei ore. Tačiau inhaliavimas vandenilio rizikingas: plaučiuose, tai neišvengiamai sumaišoma su oro liekanomis ir sudaro žiurkių mišinį. Ir jei iškvėpimas bus gaisras netoliese ... tai pasakytina apie Prancūzijos chemiką, Paryžiaus mokslo "Pilatre de Rosier" direktoriui (1756-1785). Kažkaip jis nusprendė patikrinti, kas būtų įkvėpus vandenilį; Prieš jį, niekas atliko tokį eksperimentą. Nesakydamas jokio poveikio, mokslininkas nusprendė įsitikinti, ar vandenilis įsiskverbia į plaučius. Jis dar kartą įkvėpė šią dujas ir tada iškvėpė jį ant žvakės ugnies, laukdamas, kol pamatysite liepsnos protrūkį. Tačiau vandenilis drąsiai eksperimentuotojo plaučiuose buvo sumaišyti su oru ir įvyko stiprus sprogimas. "Aš maniau, kad aš nuliūdau visus mano dantis su šaknų", - rašė vėliau, labai patenkinamą patirtį, kuri beveik jam kainavo savo gyvenimu.

Deuterio ir tritio gavimo istorija

Deuterio.

Be "paprasto" vandenilio (aistros, nuo graikų protos. - Pirmasis), gamtoje taip pat yra jo sunkus izototopas - deuterio. (Iš Lotynų deuteros - antroji) ir nereikšmingi kiekiai super sunkiųjų vandenilio - Tritium. Ilga ir dramatiška paieška šių izotopų pirmiausia nesuteikė rezultatų dėl nepakankamo jautrumo priemonių. 1931 m. Pabaigoje amerikiečių fizikų grupė - Jurijai su savo mokiniais, F. Lubricvedda ir J. Maerfi, buvo 4 litrai skysto vandenilio ir su juo susidūrė su daliniu distiliavimu, likusį 1 ml, i.e. Sumažinant 4 tūkst. Kartų. Tai paskutinis mililitras skysčių po jo išgaravimo ir buvo tiriamas spektroskopiniu metodu. Eksperimentinis kremo spektroskopas pastebėtas ant praturtinto vandenilio spektrogramos, naujos labai silpnos linijos, kurios nėra įprastos vandenilio. Tuo pačiu metu spektro linijų padėtis tiksliai atitiko Nuklidų 2H (žr. Cheminių elementų) kvantinę mechaninį skaičiavimą.

Po spektroskopinio deuterio aptikimo buvo pasiūlyta atskirti vandenilio izotopų elektrolizę. Eksperimentai parodė, kad su vandeniu elektrolizė, šviesos vandenilis tikrai yra greitesnis nei sunkus. Šis atradimas buvo raktas į sunkų vandenilio gavimą. Straipsnyje, kuriame buvo pranešta deuterio atidarymas buvo paskelbtas 1932 pavasarį, o liepos mėn. Rezultatai buvo paskelbti elektrolitiniu izotopų atskyrimu. 1934 m. Dėl sunkiųjų vandenilio atidarymo Haroldas Clayton Yuri gavo Nobelio premiją chemijoje.

Tritiumas

1934 m. Kovo 17 d. Anglijoje buvo paskelbtas M.L. Alifantto, P. Cark ir Rostherford pasirašytas žurnalo pastaba. Nepaisant nedidelio pastabos pavadinimo: transmutacijos efektas, gautas su sunkiu vandeniliu, jis pranešė pasauliui apie išskirtinį rezultatą - dirbtinė trečiojo vandenilio izotopo gamyba - tritis. 1946 m. \u200b\u200bGerai žinoma institucija branduolinės fizikos srityje, Nobelio premijos laureatas, U. F. Libby pasiūlė, kad tritiumas yra nuolat suformuotas dėl branduolinių reakcijų atmosferoje. Tačiau, pobūdžio, tritiumas yra toks mažai (1 atomo 1H už 1018 3H atomų), kurį buvo galima aptikti jį tik silpnam radioaktyvumui (pusinės eliminacijos laikas 12,3 metų).

Hidridai

Vandenilio formos jungtys - hidridai su daugeliu elementų. Priklausomai nuo antrojo elemento, hidridai labai skiriasi savybėmis. Labiausiai elektropozityviniai elementai (šarminiai ir sunkūs šarminiai žemės metalai) sudaro vadinamuosius druskos hidridus jonų pobūdžio. Jie gaunami dėl tiesioginio metalo reakcijos su vandeniliu esant slėgiui ir aukštesnei temperatūrai (300-700 ° C), kai metalas yra išlydytose būsenoje. Jų kristalų grotelėse yra metalo katijonų ir hidrido anijonų h- ir pastatytas panašiai kaip NaCl grotelės. Kai šildomas iki lydymosi taško, fiziologinio tirpalo hidridai pradeda atlikti elektros srovę, o, skirtingai nuo vandeninių tirpalų druskų elektrolizės, vandenilis yra pabrėžtas ne katode, bet ant teigiamai įkrautas anodas. Paskelbiamas veleno hidridai Reaguoja su vandeniu vandeniliu ir šarminių tirpalų formavimas yra lengvai oksiduoti ir deguonimi ir naudojami kaip stiprūs mažinantys agentai.

Daugelis elementų sudaro kovalentines hidridas, tarp kurių IV-VI elementų hidridai yra labiausiai žinomi, pavyzdžiui, metano CH4, amoniako NH3, vandenilio sulfide H 2 s ir kt. Kovalentiniai hidridai turi didelį reaktyvumą ir mažina agentus. Kai kurie iš šių hidridų yra nedideli ir suskaidomi, kai šildomi arba hidrolizuoti vandeniu. Pavyzdys yra SIH 4, Geh 4, SNH 4. Straipsnio požiūriu boro hidridai yra įdomūs, pavyzdžiui, 2 val 6, 6 val. 10, 10 val. 14, o kiti, kuriuose elektronų pora nesieja dviejų, kaip įprasta, ir trys atoms užeigos. Kovalentinis ir kai kurie mišrios hidridai taip pat priskiriami, pavyzdžiui, Li-aliuminio hidrido Lialh 4, kuris buvo plačiai naudojamas organinė chemija kaip redukcinis agentas. Hidridai Vokietija, silicis, arseno naudojami aukšto grynumo puslaidininkių medžiagoms gauti.

Pereinamojo metalų hidridai yra labai įvairios savybės ir struktūra. Dažnai tai yra ne sostociometrinės sudėties junginiai, pavyzdžiui, metalo-kaip TIH 1.7, LAH 2.87 ir kt. Sudarant tokius hidridus, vandenilis pirmiausia yra adsorbuotas ant metalo paviršiaus, tada jis disociacija atomai, kuris išsklaido kristalinės metalo grotelių injekciją, formuojant įvadą. Intermetalinių junginių hidridai yra didžiausias susidomėjimas, pavyzdžiui, su titano, nikelio, retųjų žemių elementų. Vandenilio atomų skaičius tokio hidrido tūrio vienete gali būti penkis kartus daugiau nei net gryno skysto vandenilio! Jau kambario temperatūroje minėtų metalų lydiniai gali greitai sugerti didelius vandenilio kiekius ir kai šildant yra paryškinti. Taigi gaunami žvaršiniai vandenilio "cheminiai baterijai", kurie iš esmės gali būti naudojami vandenilio degaluose veikiančiuose varikliuose. Iš kitų pereinamojo laikotarpio metalų hidridai, UH 3 urano hidridas yra įdomus, kuris yra kitų grynumo urano junginių šaltinis.

Taikymas

Vandenilis daugiausia naudojamas amoniakui gauti, kuri reikalinga trąšų ir daugelio kitų medžiagų gamybai. Iš skystų augalinių aliejų su vandeniliu gaunami kietais riebalais, panašūs į sviestą ir kitus gyvūninius riebalus. Jie naudojami maisto pramonėje. Kvarcinių stiklo gaminių gamyboje reikalinga labai aukšta temperatūra. Ir čia naudojamas vandenilis: degiklis su vandenilio ir deguonies liepsna suteikia aukštesnę temperatūrą, viršijančią 2000 laipsnių, kai kvarcas yra lengvai ištirpęs.

Laboratorijose ir pramonėje yra plačiai naudojamas vandenilio pridėjimo prie įvairių ryšių reakcija. Dažniausiai dažniausiai pasitaikančios kelių anglies anglies dioksido anglies ryšių hidrinimo reakcijos yra dažniausiai. Taigi, iš acetileno, galima gauti etileną arba (su pilnu hidrinimu) etano, iš benzeno - cikloheksano, nuo skystos nestabilios oleino rūgšties. Kitos organinių junginių klases yra hidrinimo, susigrąžinant juos. Taigi, kai suformuoti karbonilo junginiai (aldehidai, ketonai, esteriai), formuojami atitinkami alkoholiai; Pavyzdžiui, izopropilo alkoholis gaunamas iš acetono. Kai susidaro azoto, suformuojami atitinkami aminai.

Hidrinimas su molekuliniu vandeniliu dažnai atliekamas esant katalizatoriams. Pramonėje paprastai naudoti heterogeninius katalizatorius, kuriems metalai VIII grupės periodinės sistemos elementų sistemos - nikelio, platinos, rodio, paladžio. Aktyviausia šių katalizatorių - Platinum; Su juo jis gali būti hidrinamas kambario temperatūroje be slėgio net aromatinių junginių. Pigesnių katalizatorių aktyvumas gali būti padidintas atliekant slėgio hidrinimo reakciją aukštesnėje temperatūroje specialiuose įrenginiuose - autoklavuose. Taigi, aromatinių junginių hidrinimui, slėgis reikalingas iki 200 ATM ir temperatūros virš 150 ° C.

Laboratorinėje praktikoje taip pat plačiai naudojami įvairūs nonfatalinio hidrinimo metodai. Vienas iš jų yra vandenilio veiksmas izoliacijos metu. Toks "aktyvus vandenilis" gali būti gaunamas metalo natrio reakcijos su alkoholiu arba amalgamed cinko su druskos rūgštimi reakcijos. Reikšmingas organinės sintezės skleidimas buvo hidrintas sudėtingais hidridais - natrio natrio borohidridu NABH 4 ir ličio aliuminio Lialh 4. Reakcija atliekama bevandenės žiniasklaidoje, nes sudėtingi hidridai yra nedelsiant hidrolizuoti.

Vandenilis naudojamas daugelyje cheminių laboratorijų. Jis laikomas slėgiu plieno cilindrais, kurie saugumui su specialiais spaustukais pagalba yra pritvirtinta prie sienos ar net ištverti į kiemą, o dujos patenka į laboratoriją plonu vamzdeliu.

Cheminiai elementai ir medžiagos

Vandenilis, N (lat. Hidrogenium; vandenilis; N. WasserSerff; F. Hidrogeno), - cheminis elementas periodinės sistemos MENDELEEV elementų, kuris yra priskirtas vienu metu I ir VII grupėms, atominis skaičius 1 , atominis svoris 1, 0079. Natūralus vandenilis turi stabilios izotopai - dieta (1 h), deuterio (2 val. Arba d) ir radioaktyviųjų - tričio (3 val. Arba t). Natūralūs junginiai, vidutinis santykis d / h \u003d (158 ± 2) 0,10 -6 yra 3 val. Žemės pusiausvyros turinys ~ 5.10 27 atomai.

Vandenilio fizinės savybės

Vandenilis pirmą kartą aprašyta 1766 m. Anglų mokslininko. Clendish. Normaliomis sąlygomis, vandeniliu - dujos be spalvos, kvapo ir skonio. Gamtoje laisvoje būsenoje yra molekulių forma H 2. H 2 molekulės disociacijos energija yra 4,776 eV; Vandenilio atomo jonizacijos potencialas 13.595 ev. Vandenilis yra paprasčiausia medžiaga iš visų žinomų, 0 ° C ir 0,1 MPA 0,0899 kg / m 3; T Virimo - 252,6 ° C, t lydymas - 259,1 ° C; Kritiniai parametrai: T - 240 ° C, slėgis 1.28 MPa, tankis 31,2 kg / m 3. Visų dujų šiluminis laidas yra 0,174 W / (MK) 0 ° C ir 1 MPa, specifinė šiluma 14,208,10 3 j (kg.k).

Vandenilio cheminės savybės

Skystas vandenilis yra labai plaučių (tankis ne -253 ° C 70,8 kg / m 3) ir mokymas (ne -253 ° C yra 13,8 SP). Daugumoje junginių, vandenilis rodo oksidacijos laipsnį +1 (panašus į šarminių metalų), rečiau -1 (panašus į metalų hidridai). Normaliomis sąlygomis, molekulinė vandenilis yra maža; Vandens tirpumas esant 20 ° C ir 1 MPa 0,0182 ml / g; Jis yra gerai tirpsta metaluose - NI, PT, PD ir kiti su deguonimi sudaro vandenį su 143,3 MJ / kg (25 ° C ir 0,1 MPa); 550 ° C ir virš reakcijos lydi sprogimas. Kai sąveikaujate su fluoru ir chloro, reakcija taip pat yra sprogimas. Pagrindiniai vandenilio junginiai: H 2 O, amoniakas NH 3, vandenilio sulfide H 2 s, CH4, metalų hidridai ir halogenas CAH 2, HBR, HL ir organiniai junginiai su 2 val. 4, HCHO, CH 3 OH ir kt.

Vandenilis

Vandenilis yra plačiai paplitęs elementas, jo kiekis 1% (pagal svorį). Pagrindinis vandenilio rezervuaras žemėje yra vanduo (11,19% masės). Vandenilis yra vienas iš pagrindinių visų natūralių organinių junginių sudedamųjų dalių. Laisvoje būsenoje yra vulkaninės ir kitos gamtinės dujos, (0,0001%, pagal atomus). Tai yra pagrindinė saulės, žvaigždžių, tarpvalstybinių dujų, dujų purkštuvų dalis. Atmosferose planetos yra H2, CH4, NH3, H 2 O, CH, NHOH ir kt. Jis įtrauktas į saulės (protonų) ir kosminių spindulių raumenų spinduliuotės sudėtį (elektronai teka).

Vandenilio gavimas ir naudojimas

Žaliavos pramoninei vandenilio gamybai - dujų perdirbimo dujoms, dujinimo produktai ir kt. Pagrindiniai vandenilio gamybos metodai: angliavandenilių reakcija su vandeniu garais, angliavandenilių oksidacija, oksido konversija, vandens elektrolizė. Vandenilis naudojamas amoniako, alkoholių, sintetinio benzino, druskos rūgšties, naftos produktų hidrinimo, metalo pjovimo vandenilio ir deguonies liepsna gamybai.

Vandenilis yra perspektyvinis dujinis kuras. Deuterio ir tritio naudojimas branduolinėje energetikoje.

Periodinėje sistemoje vandenilis yra dviejų absoliučiai priešais savo elementų grupių savybėms. Ši funkcija leidžia visiškai unikaliai. Vandenilis yra ne tik elementas ar medžiaga, bet ir yra neatskiriama daugelio sudėtingų junginių, organogeninio ir biogeninio elemento dalis. Todėl mes apsvarstysime savo savybes ir charakteristikas išsamiau.

Degalų dujų atskyrimas tarp metalų ir rūgščių sąveikos procese buvo pastebėtas XVI amžiuje, ty chemijos formavimo formavime kaip mokslas. Garsus anglų mokslininkas Henry Cavendish tyrinėjo cheminę medžiagą nuo 1766 m. Ir davė jam pavadinimą "Degus oras". Deginant, ši dujų davė vandenį. Deja, mokslininko teorijos Phlogiston įsipareigojimas (hipotetinis "hypothone") užkirsti kelią jam ateiti į teisingas išvadas.

Prancūzijos chemikas ir gamtininkas A. Lavoisier kartu su inžinieriumi J. Daugiau ir su specialių dujų pagalba 1783, atliko vandens sintezę ir po jo analizės skilimo vandens garų karšto geležies. Taigi mokslininkai galėjo ateiti į teisingas išvadas. Jie nustatė, kad "degūs oras" yra ne tik dalis vandens, bet taip pat galima gauti iš jo.

1787 m. Lavousier pateikė prielaidą, kad yra tyrimo dujos paprasta medžiaga Ir atitinkamai reiškia pirminių cheminių elementų skaičių. Jis jį pavadino hidrogenu (nuo graikų žodžių hidoro - vandens + Gennao - Dievo), t.y. "horus vanduo".

1824 m. Rusijos pavadinimas "Vandenilis" pasiūlė chemiką M. Solovyov. Vandens sudėties nustatymas pažymėtas "Flogiston teorijos" pabaigoje. XVIII ir XIX šimtmečio sankryžoje buvo nustatyta, kad vandenilio atomas yra labai lengvas (palyginti su kitų elementų atomais) ir jo masė buvo priimta pagrindiniam atominių masių palyginimo vienetui, gaunant 1.

Fizinės savybės

Vandenilis yra paprasčiausias visų žinomų medžiagų mokslas (jis yra 14,4 karto lengvesnis už orą), jo tankis yra 0,0899 g / l (1 atm, 0 ° C). Ši medžiaga tirpsta (sukietėja) ir suvirčia (suskystintos), esant -259,1 ° C ir -252,8 ° C temperatūrai (tik helio yra mažesnis virimo ir lydymo t °).

Kritinė vandenilio temperatūra yra labai maža (-240 ° C). Dėl šios priežasties jo suskystinimas yra gana sudėtingas ir sąnaudų procesas. Kritinis medžiagos slėgis yra 12,8 kg / cm², o kritinis tankis yra 0,0312 g / cm³. Tarp visų dujų, vandenilis turi didžiausią šiluminį laidumą: esant 1 atm ir 0 ° C, ji lygi 0,174 W / (MHC).

Konkretus cheminės medžiagos šilumos talpa tomis pačiomis sąlygomis - 14.208 kJ / (CGKK) arba 3,394 cal / (GC ° C). Šis elementas yra silpnai tirpus vandenyje (apie 0,0182 ml / g 1 ATM ir 20 ° C), bet gerai - daugumoje metalų (NI, PT, PA ir kt.), Ypač paladiume (maždaug 850 tūrio per vieną PD).

Su naujausia turtu, jo difuzijos gebėjimas yra susijęs, o difuzija per anglies lydinio (pavyzdžiui, plieno) gali lydėti lydinio sunaikinimas dėl vandenilio sąveikos su anglies (šis procesas vadinamas dekarbonizacija). Skystoje būsenoje medžiaga yra labai paprasta (tankis - 0,0708 g / cm³ ne t ° \u003d -253 ° C) ir skystis (klampumas - 13,8 scholazė tomis pačiomis sąlygomis).

Daugelyje junginių šis elementas eksponuoja valentinę +1 (oksidacijos laipsnį), pavyzdžiui, natrio ir kitų šarminių metalų. Jis paprastai laikomas šių metalų analogu. Todėl jis vadovauja "Mendeleev" sistemos grupei. Metalų hidridose vandenilio jonai rodo neigiamą mokestį (tuo pačiu metu oksidacijos laipsnį -1), ty NA + H- turi struktūrą, panašią į NA + Cl- chlorido struktūrą. Pagal tai ir kai kurie kiti faktai (iš fizinių savybių elemento "H" ir halogeno, gebėjimas jį pakeisti halogenais organinių junginių) hidrogene priklauso VII grupės MENDELEV sistemos.

Normaliomis sąlygomis, molekulinė vandenilis turi mažą aktyvumą, tiesiogiai jungiantis tik su aktyviausiais ne metalais (su fluoru ir chloro, su pastaruoju - šviesoje). Savo ruožtu, kai šildomas, jis sąveikauja su daugeliu cheminių elementų.

Atominis vandenilis padidino cheminę veiklą (lyginant su molekuliniu). Su deguonimi, jis sudaro vandenį pagal formulę:

N₂ + ½₂ \u003d n₂,

pažymėkite 285.937 kJ / mol šilumą arba 68,3174 kcal / mol (25 ° C, 1 atm). Įprastinėmis temperatūros sąlygomis reakcija vyksta gana lėtai, o ne t °\u003e \u003d 550 ° C - nekontroliuojamas. Vandenilio + deguonies mišinio sprogimo ribos yra 4-94% H₂, o vandenilio + oro mišiniai - 4-74% H₂ (dviejų tūrių mišinys, kurio H₂ ir vienas O₂ tūris yra vadinamas žiurkių dujomis.

Šis elementas naudojamas atkurti daugumą metalų, nes užtrunka deguonimi oksidais:

Fe₃o₄ + 4h₂ \u003d 3fe + 4n₂o,

Cuo + h₂ \u003d cu + h₂o ir kt.

Su skirtingais halogenais, vandenilio formos halogeno vandenilio sodai, pavyzdžiui:

N₂ + cl₂ \u003d 2nsl.

Tačiau, kai reakcijos su fluoru, vandenilis sprogsta (tai atsitinka tamsoje, ne -252 ° C), su bromu ir chloro reaguoja tik kai šildomas arba apšvietimas, ir su jodu - tik kai šildomas. Bendraukus su azotu, amoniakas susidaro, bet tik ant katalizatoriaus, esant padidintam slėgiui ir temperatūrai:

Zn₂ + n₂ \u003d 2nn₃.

Kai šildomas, vandenilis aktyviai reaguoja su sieros:

N₂ + s \u003d h₂s (vandenilio sulfidas)

ir tai yra daug sunkiau - su teluriumu arba seleniu. Su grynu anglimi vandeniliu reaguoja be katalizatoriaus, bet esant aukštai temperatūrai:

2n₂ + C (amorfinis) \u003d ch₄ (metanas).

Ši medžiaga tiesiogiai reaguoja su kai kuriais metalais (šarmais, šarmine žeme ir kita), formuojant hidridai, pavyzdžiui:

H₂ + 2LI \u003d 2LIH.

Vertinama praktinė svarba turi vandenilio ir anglies oksido sąveiką (II). Šiuo atveju, priklausomai nuo slėgio, temperatūros ir katalizatoriaus, susidaro skirtingi organiniai junginiai: NSNO, CN₃ON ir kt Nesočių angliavandeniliai reakcijos procese juda į sočiųjų, pavyzdžiui:

Su n ₂ n + h₂ \u003d c n ₂ n ₊₂.

Vandenilis ir jo junginiai atlieka išskirtinį vaidmenį chemijoje. Tai sukelia T. N. rūgščių savybes. Protonic rūgštys yra linkę suformuoti vandenilio jungtį su skirtingais elementais, turinčiais didelį poveikį daugelio neorganinių ir organinių junginių savybėms.

Vandenilio gavimas

Pagrindinės žaliavų tipai pramoninei šio elemento gamybai yra rafinavimo, natūralių degiųjų ir kokso dujų dujos. Jis taip pat gaunamas iš vandens per elektrolizę (vietose, kuriose yra prieinama elektros energija). Vienas iš svarbiausių metodų gamtinių dujų medžiagos gamybai yra katalizinė sąveika angliavandenilių, daugiausia metano, su vandens garais (T.N. konversija). Pavyzdžiui:

CH₄ + H₂O \u003d CO + ZN₂.

Neužbaigtas angliavandenilių oksidavimas su deguonimi:

Ch₄ + ½o₂ \u003d Co + 2n₂.

Sintezuota anglies oksido (ii) konversija:

Co + n₂o \u003d so + h₂.

Vandenilis, pagamintas iš gamtinių dujų yra pigiausias.

Vandens elektrolizei naudojama pastovi srovė, kuri perduodama per NaOH arba con (rūgštys nėra naudojamos siekiant išvengti instrumentų korozijai). Laboratorijoje medžiaga gaunama vandens elektrolize arba dėl druskos rūgšties ir cinko reakcijos. Tačiau dažniau naudoja paruoštą gamyklos medžiagą cilindruose.

Iš naftos perdirbimo ir kokso dujų dujų šis elementas yra izoliuotas, pašalinant visus kitus dujų mišinio komponentus, nes jie yra lengviau suskystinti giliu aušinimu.

Pramoniniu požiūriu ši medžiaga pradėjo gauti net XVIII a. Pabaigoje. Tada jis buvo naudojamas užpildyti balionus. Šiuo metu vandenilis yra plačiai naudojamas pramonėje, daugiausia chemijoje, amoniako gamybai.

Masinės medžiagos vartotojai yra metilo ir kitų alkoholių, sintetinių benzino ir daug kitų produktų gamintojai. Jie gaunami sintezės anglies oksido (II) ir vandenilio. Hydrogene naudojamas hidrogenizuoti sunkių ir kietų skystųjų degalų, riebalų ir pan. HCl sintezei, naftos produktų hidroliavimo, taip pat metalų pjaustymo / suvirinimo. Svarbiausi branduolinės energijos elementai yra jos izotopai - tritiumas ir deuteris.

Vandenilio biologinis vaidmuo

Apie 10% gyvų organizmų masės (vidutiniškai) patenka į šį elementą. Jis yra natūralių junginių vandens ir pagrindinių grupių, įskaitant baltymus, nukleino rūgštis, lipidus, angliavandenius. Kodėl tai tarnauja?

Ši medžiaga vaidina lemiamą vaidmenį: išlaikant baltymų erdvinę struktūrą (Quaternary), įgyvendinant nukleino rūgšties kompensaciją (ty įgyvendinant ir saugant genetinę informaciją), apskritai "pripažinimo" molekulinėje lygis.

Vandenilio jonų H + dalyvauja svarbios dinaminės reakcijos / procesai organizme. Įskaitant: biologiniame oksidacijoje, kuri suteikia gyvas ląsteles pagal energiją, biosintezės reakcijose, fotosintezėje augaluose, bakterijų fotosintezės ir azoto, išlaikant rūgščių-šarminį balansą ir homeostazę, membraniniuose transporto procesuose. Kartu su anglies ir deguonimi, ji sudaro funkcinį ir struktūrinį gyvenimo reiškinių pagrindą.